Чтобы выяснить, нужна ли запятая после слова «однозначно», определим, является ли оно вводным.

Однозначно _ она умеет выбирать себе подруг!

В этом предложении слово «однозначно» выражает уверенность в чем-то и синонимично словам «конечно», «безусловно». К тому же подразумевается интонационная пауза после него. В такой ситуации слово «однозначно» грамматически не связано с другими членами предложения. Его вполне можно считать вводным.

Однозначно, она умеет выбирать себе подруг!

Запятыми выделяется вводное слово «однозначно» в любом месте предложения.
Например:

Однозначно, ему можно доверять.
Мой друг, однозначно, прекрасный человек!
Этот городок находится в глубинке, однозначно.

Слово «однозначно» является краткой формой прилагательного «однозначный» или однокоренным наречием.

По этому вопросу мое мнение (каково?) однозначно.
Он высказался (как?) решительно и однозначно.

Эти слова, являющиеся полноправными членами предложений, не выделяются запятыми.